Produit de l'école des jeunes de la Lazio, Marco Di Vaio est un attaquant adroit des deux pieds. Il a fait ses débuts en équipe nationale en février 2002 lors d'un match amical face aux Etats-Unis, sans toutefois être repris dans les 23 pour la Corée et le Japon. Révélé à la Salernitana, pour le compte de laquelle il inscrira 33 buts en 67 matches, Di Vaio finit par attirer le regard des recruteurs de Série A. Transféré pour 16 millions d'euros à Parme en 1999, il continue de gravir les échelons pour se voir offrir un transfert à la "Juve" en juillet 2002. Il sera champion d'Italie dès sa première saison au Stadio delle Alpi, inscrivant 7 buts en 26 matches de championnat.
Souvent reserviste en équipe nationale, il espère que Trapattoni lui donnera sa chance lors de cet Euro portugais